导电聚合物,是主链含共轭主电子体系、掺杂后电导率能超1000S/cm的高分子材料。它的发展历程漫长且充满惊喜,从19世纪的萌芽,到20世纪的突破,再到21世纪的广泛应用,凝聚了无数科学家的智慧。
1860年左右,伦敦医学院的H. Letheby电聚合苯胺硫酸盐,得到聚苯胺,但当时没人意识到它能导电,仅探索了其化学性质。直到20世纪60年代,聚苯胺导电性才重新受关注。Marcel Jozefowicz团队明确其导电性,还发现电导率与衍生物水合程度、酸碱参数有关。捷克斯洛伐克研究者提出碘掺杂聚苯胺概念,制得电导率1S/cm的混合物,不过这些成果当时未引起太多关注。
同一时期,聚吡咯也取得进展。1960年Weiss等人热分解2,3,4,5-四碘吡咯得到聚吡咯,其电导率取决于碘掺杂程度。1968 - 1969年,Dall'Olio等人电解氧化吡咯合成吡咯黑,常温下电导率达7.54S/cm,聚吡咯曾用于电容工艺,后来逐渐被聚噻吩类工艺替代。
真正让导电聚合物领域发生重大变革的是聚乙炔。1874年它被发现,1970年代,白川英树团队偶然发现,使用千倍常规用量的催化剂,聚乙炔导电性显著改变。Alan J.Heeger和Alan G.MacDiarmid教授进一步发现,添加溴等杂质,聚乙炔电导率能提升1000万倍,达到金属导体级别,三人也因此获得2000年诺贝尔化学奖。可惜聚乙炔难加工且不稳定,工业化尝试基本失败。
之后,聚噻吩成为研究热点。拜耳公司研究发现,取代类聚噻吩掺杂态有电导率但不稳定。直到开发出3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)单体,通过氯化铁聚合反应得到的PEDOT,具备高电导性和稳定性,PEDOT时代就此开启。其中,PEDOT:PSS更是凭借优异性能,在超级电容器、透明导电电极、有机发光二极管、有机太阳能电池等领域大显身手。比如在超级电容器中,它与碳材料复合能展现出超高比电容;在透明导电电极领域,能用于柔性电子设备和OLED显示屏。
如今,科学家们仍在不断探索,通过分子设计和纳米复合技术,努力开发性能更优的导电聚合物,未来导电聚合物有望在电子、能源、生物医学等更多领域实现新突破。
文章来源:先进高分子材料信息
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